双方自愿签订的和解协议，原则上具有法律约束力，但能否反悔需视具体情况而定。

**协议有效性**：根据《民法典》第一百四十三条，具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。因此，在不存在欺诈、胁迫、重大误解或显失公平的情况下，达成的和解协议是有效的。

**可以反悔或撤销的情形**：
1. **存在法定可撤销事由**：根据《民法典》第一百四十七条至一百五十一条，因重大误解、一方欺诈、第三人欺诈、胁迫或显失公平订立的协议，受损方有权请求人民法院或仲裁机构撤销。例如，签订协议时伤情未完全显现，后续出现严重后遗症，原赔偿金额远低于实际损失，可能构成显失公平。
2. **协议内容违法或侵害第三人利益**。
3. **协议未履行**：若一方未按协议支付赔偿款，另一方可以起诉要求履行协议，也可以基于对方违约而主张协议失效，转而要求按法定标准赔偿。

**实务建议**：1. 签订协议前，最好伤情稳定或车损已明确评估；2. 协议内容应明确写清事故概况、赔偿总额、支付方式、支付时间，并注明“一次性了结，双方再无其他争议”等条款；3. 最好有见证人或通过交警、调解组织见证。一旦签订，应谨慎对待，反悔需承担举证责任。