两者法律性质不同：1. **债务加入（并存的债务承担）**：第三人自愿加入，与原债务人成为并列的债务人，对全部债务承担连带清偿责任（《民法典》第五百五十二条）。其责任是独立的，不因主债务无效而当然无效（除非其加入时明知无效）。2. **保证担保**：保证人是主债务的从债务人，保证合同具有从属性，主债务无效，保证合同无效（法律另有规定的除外）。保证人可能享有先诉抗辩权（一般保证）。**对债权人的影响**：债务加入中，债权人直接获得一个额外的、独立的债务人，权利保障更强，无需先向原债务人追索。在协议中明确使用“债务加入”、“共同偿还”等措辞至关重要。